电动车与小车相撞且电动车全责时，责任承担和赔偿处理需结合具体情形分析。原则上，电动车一方应承担全部责任，但以下情形会影响赔偿方式和责任划分：
1. 若电动车被认定为机动车，需按机动车交通事故责任处理，承担对方车辆损失及人员伤亡赔偿。
2. 若电动车属非机动车，通常仍由电动车方承担主要或全部责任，具体赔偿金额可能依地方性法规或实际案情调整。
3. 若机动车方存在轻微过错（如超速、变道不当），即使电动车全责，也可能适当减轻其赔偿责任。
4. 若造成人员伤亡：电动车驾驶人受伤或死亡，机动车方通常无需赔偿；若机动车方人员受伤，电动车方仍需承担相应赔偿责任。
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电动车与小车相撞且电动车全责时，以下特殊情况可能影响责任划分和赔偿处理：
1. 机动车方存在交通违法行为（如超速、酒驾、闯红灯），即使电动车全责，责任认定和赔偿比例可能重新调整，法院或交警部门可能依过错程度划分责任。
2. 若电动车实际属于机动车范畴（如时速、重量超标），需按机动车交通事故处理，影响保险理赔及责任承担方式。
3. 若事故由第三方或不可抗力导致（如道路施工、障碍物、恶劣天气），即使电动车全责，也可通过法律途径减轻责任或向第三方主张赔偿。
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电动车与小车相撞且电动车全责时，需注意以下法律风险：
1. 诉讼时效风险：根据《中华人民共和国民法典》，人身损害赔偿诉讼时效为三年，自知道或应当知道权利被侵害之日起算。若未及时主张，可能丧失胜诉权。例如：电动车驾驶人受伤后未在法定期限内起诉，法院可能以时效届满驳回赔偿请求。
2. 证据链断裂风险：缺乏事故现场照片、监控视频或医疗记录等关键证据，可能导致责任认定不清或赔偿请求无法支持。例如：电动车驾驶人声称对方有过错但无证据，交警仍维持其全责认定，最终无法获赔。
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电动车与小车相撞且电动车全责时，法律依据主要为《道路交通安全法》第七十六条和《侵权责任法》第十六条。
根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，交通事故责任划分是赔偿基础：机动车与非机动车间事故，非机动车有过错的，机动车可减轻赔偿责任；非机动车全责的，机动车不承担赔偿责任，或承担不超过10%的无过错赔偿责任。但电动车被认定为机动车的，适用机动车间责任划分规则，由有过错方承担赔偿责任。
《中华人民共和国侵权责任法》第十六条规定，侵权行为造成他人损害的，侵权人应承担责任。电动车全责即驾驶人存在过错，需对机动车方的财产损失和人身损害承担赔偿责任。
综上，电动车全责情形下，赔偿责任、范围及金额需结合电动车属性、事故责任认定书及具体损失综合判断。您若有相关疑问，可咨询我为您提供解答。

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